四溴双酚A 及其应用

四溴双酚(phenol)A 及其应用
四溴双酚A 是75 种溴化阻燃剂之一，是目前产量最大的溴化阻燃剂，主要用于电子电气产品。四溴双酚A 是印刷线路板（Printed Wiring/Circuit Boards ）的层压板中使用的主要阻燃剂产品之一。用在此类线路板中的四溴双酚A 作为反应型阻燃剂成为树脂(Resin)结构的一部分。树脂是应用于电子电气产品的印刷线路板的基础材料。因此，在成品线路板中并不存在四溴双酚A，因为四溴双酚A 转化为树脂的聚合体主链。此外，四溴双酚A 可作为中间体用于生产高分子质量和高性能的其它溴化阻燃剂，也可作为一种添加阻燃剂，一般应用在ABS 塑料中。ABS 塑料主要用于电子电气产品的机壳中。
根据2006 年数据：
· 57%的四溴双酚A 应用于印刷线路板的层压板；
· 23%的四溴双酚A 作为中间体应用于生产其它阻燃剂；
· 20%的四溴双酚A 作为添加型阻燃剂应用于塑料（结构:合成树脂、增塑剂、稳定剂、色料)中，主要是ABS 塑料。
1．四溴双酚(phenol)A 通过(tōng guò)欧盟风险评估
欧盟针对四溴双酚A 对人类健康影响的风险评估于2005 年3 月完成。评估没有发现四溴双酚A 对健康的风险。评估结果得到欧盟健康与环境风险科学委员会（SCHER）的支持，该委员会负责向欧委会提供建议。
因此，从人类健康角度说，四溴双酚A 的使用被欧洲联盟(European Union)证明是安全的。风险评估的环境部分于2007 年6 月结束，最终官方报告将于2007 年底正式发布。这部分评估既研究（research)了四溴双酚A 的反应型应用，也研究了添加型应用。评估发现，如果含有四溴双酚A 的沉积（sedimentation)物混入农业土壤会造成环境风险。然而，在欧洲并不存在这种风险，因为四溴双酚A 用户工厂的沉积物通常被运往焚化炉焚烧或在监控下进行填埋。对于那些不依此法处理沉积物的国家，溴科学与环境论坛（BSEF ）将会与用户合作确保沉积物不会混入农业用地。除此之外，没有发现反应型四溴双酚A 在其它情况下存在风险。添加型应用的四溴双酚A 在水和沉积物方面发现风险。欧盟正在制订针对这些风险的风险削减策略（RRS ）。欧盟层面的首轮讨论将于今年10 月开始。
2．欧盟针对四溴(Bromine)双酚A 管理框架
风险(risk)评估确认，四溴双酚A 并不符合PBT
　　（持久性、生物累积性、毒性）化学物质的标准。阻燃剂又称难燃剂、耐火剂、 防火剂，通过若干机理发挥其阻燃作用的，如吸热作用、覆盖作用、抑制链反应、不燃气体的窒息作用等，多数阻燃剂是通过若干机理共同作用达到阻燃目的。阻燃剂主要分为有机和无机、卤素和非卤。风险(risk)评估框架下的研究结果显示，四溴双酚A 生物累积性低。欧盟分类与标识指令（EU Classification & Labeling Directive）将四溴双酚A 归为R50/53 物质，表明其对水生物有较大毒性。在印刷线路板这一四溴双酚A 的主要应用中，四溴双酚A 充分反应并转化为基材中环氧树脂的一部分。因此FR-4 基板中并不存在四溴双酚A。欧盟境内的四溴双酚A 归为R50/53 物质并不影响其在印刷线路板中的应用。
而作为添加型使用的四溴双酚A，需要在塑料化合物的欧洲联盟(European Union)物质安全数据表
　　（ MSDS ）中指出四溴双酚A 属于R50/53 物质，但在标签中指明这一分类不是强制性的。
3．欧盟风险削减策略（RRS）
在作出风险评估结论后，评估的主要责任成员国英国开始制订针对添加型四溴(Bromine)双酚A 应用的风险削减策略(strategy)。阻燃剂又称难燃剂、耐火剂、 防火剂，通过若干机理发挥其阻燃作用的，如吸热作用、覆盖作用、抑制链反应、不燃气体的窒息作用等，多数阻燃剂是通过若干机理共同作用达到阻燃目的。阻燃剂主要分为有机和无机、卤素和非卤。欧盟层面将于2007 年10 月进行讨论，并将在2008 年第一或第二季度中批准接受该策略。风险削减策略的核心是减少添加型应用的四溴双酚A 对水和沉积物的释放放，这也与业界自愿提出的产品全程化管理项目(xiàng mù)――行业释放控制自愿行动计划（VECAP ）的目标一致。该计划旨在降低四溴双酚A 对环境的释放。目前，欧盟范围(fàn wéi)内使用添加型四溴双酚A 应用的所有用户都承诺加入溴化阻燃剂释放控制自愿行动计划。
4．欧盟针对四溴双酚A 管理的进程表
2005 年 健康风险(risk)评估结束
2007 年6 月 环境风险评估结束
2007 年10 月 首轮欧盟层面的风险削减策略(strategy)讨论结束
2008 年一或二季度 批准接受风险削减策略
2008 年12 月 在欧盟化学品注册、评估、授权和限制法规（REACH ）下预注册
2010 年12 月 在欧盟化学品注册(register)、评估、许可和限制制度（REACH ）下注册
5．四溴双酚(phenol)A 与欧盟REACH 法规
在风险评估进行的同时，今年6 月，欧盟化学品注册的新框架—欧盟化学品注册、评估、许可和限制制度（REACH ）开始生效。由于产量大，四溴双酚A 将成为第一批需要在REACH 注册的物质之一。生产者将于2008 年12 月底前进行预注册。由于四溴双酚A 产量大于1000 吨，因此需要在2010 年12 月底前进行注册。由于四溴双酚A 既非持久性、生物累积性、有毒污染物（PBT ），又非高持久性、高生物积聚性物质（vPvB ），同时也不是CMR 1 或2 物质，四溴双酚A 不需要履行REACH 的批准程序。鉴于风险评估完成后，所有的研究都已经完成，四溴双酚A 的注册将会相对比较容易。REACH 法规生效后，四溴双酚A 可以继续使用。
6．行业释放控制自愿行动计划（VECAP ）
作为负责任的生产商承诺的一部分，溴科学与环境论坛（BSEF ）在欧洲发起了一项名为行业释放控制自愿行动计划（VECAP ）的削减释放计划，提供降低溴化阻燃剂对环境释放的方法。阻燃剂有机是以溴系、磷氮系、氮系和 红磷及化合物为代表的一些阻燃剂，无机主要是 三氧化二锑、 氢氧化镁、 氢氧化铝，硅系等阻燃体系。根据组成，添加型阻燃剂主要包括 无机阻燃剂、 卤系阻燃剂（有机 氯化物和有机 溴化物）、 磷系阻燃剂（ 赤磷、 磷酸酯及卤代磷酸酯等）和 氮系阻燃剂等。这一具有创新意义且富有突破性的计划已经被视为化工行业“责任关怀”计划
　　（“Responsible Care”program）承诺的组成部分。VECAP 的设计也充分体现(tǐ xiàn)了与ISO14001 环境质量控制（control)标准的一致性。
该方案旨在控制化学品对环境的排放水平。欧洲溴化阻止燃烧剂工业协会（EBFRIP）设计了优秀做法章程（Code of Good Practice）以支持欧洲所有下游用户减少释放，包括提供储存、处理和使用溴阻燃剂的最佳做法的建议。这其中就包括四溴双酚(phenol)A。至今，欧洲所有使用四 溴双酚A 添加型应用的客户都开始采取减少释放的措施并且已经确定了释放基准线。VECAP目前正在向反应型用户扩展。最终整个行业这种积极控制四溴双酚A 对环境排放的做法将会获得认可。VECAP 带来的益处已经获得了第三方的确认。荷兰环境部化学品司司长Dick Jung 博士对VECAP 表示欢迎，并认为该方案也应该适用于其它行业的其它物质。Dick Jung 博士同时指出，该方案与欧盟化学品注册、评估、许可和限制制度目标(cause)相一致，有助于帮助行业负责任地控制化学品释放。自2005 年VECAP 开展以来，已经取得了显著成绩。VECAP已覆盖所有主要溴阻燃剂，并从欧洲扩展到北美和亚洲。
7．结论
四溴双酚(phenol)A在全世界都被允许使用。同时，目前还没有任何关于所谓替代品对环境影响的数据（data)。四溴双酚A 仍然是目前市场上经过科学检验最多且成本优势最高的阻止燃烧剂产品(Product)之一。